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凯特·怀勒（凯丽·拉塞尔饰）是新任美国驻英国大使。原本应该去阿富汗的她在危机地区如鱼得水，而在一座历史悠久的房子里…就没那么自在了。战争在一片大陆上酝酿，在另一片大陆上沸腾。凯特不得不化解国际危机，在伦敦建立战略联盟，并适应她在聚光灯下的新位置 — 与此同时，她还要努力维持与职业外交官兼政治明星哈尔·怀勒（卢夫斯·塞维尔饰）的婚姻。《头号外交官》由剧集主管黛博拉·卡恩（《白宫风云》《国土安全》）打造，是一部危机四伏的当代政治剧情片，讲述了国家和人民之间长期动荡的关系。其他主演阵容还包括大卫·吉亚西、阿丽·安、罗里·金尼尔和奥托·艾森度，黛博拉·卡恩、贾尼丝·威廉斯和凯丽·拉塞尔共同担任监制。。女主美艳绝伦，是青璃司第一女掌使，她被赐婚“战神”将军为妻。可是没有想到的是，女主第一次见到将军时，就发现，其实将军是她刺杀的一个人。这个将军不仅战功彪炳，也是极为聪明之人。他发现皇帝赐婚给他的，很像曾经刺杀他的蒙面女贼。将军秘密驯养了一条巨蛇，保护自己。这个狂蟒野兽，使女主的数次刺杀都以失败告终。经过一系列惊险刺激而又浪漫欢乐的斗智斗勇，一个20岁的女子，与一个30岁的男子，在陌生的夫妻关系中，女主情不自禁地喜欢上了“战神”将军。不料，此时女主的卧底身份暴露，男主和女主成为了敌人。两人都面临着爱情与事业的抉择……。